Carbonisierte Titandioxidnanoröhrchen mit Halbmetall-Eigenschaften steigern die Leistung von Methanol-Brennstoffzellen.
Wenn von Nanoröhrchen die Rede ist, geht es meist um Kohlenstoff-Nanoröhrchen. Aber nicht alle winzigen Röhren müssen aus Kohlenstoff bestehen: Schichten aus nanoskopischen
Titandioxidröhrchen etwa haben sich in den letzten Jahren als
interessante Materialien für die Biotechnologie, katalytische Verfahren
sowie die Solarzellentechnologie herausgestellt. Während die
Halbleiter-Eigenschaften der Röhrenstrukturen eine wichtige
Voraussetzung für viele dieser Anwendungen sind, ist ihre begrenzte
Leitfähigkeit für andere Einsatzgebiete ein Hindernis.
Die carbothermale Reduktion von anodischen TiO2-Nanoröhrenschichten in Acetylen wandelt die Röhrenwände in leitfähige und beständige Oxycarbid-Strukturen um. So werden halbmetallische TiO2-Nanoröhrenschichten (TiOxCy) erhalten, die als Elektrodenmaterialien andere Eigenschaften als TiO2-Nanoröhren zeigen (siehe Bild). Sie verfügen über eine hohe Sauerstoff-Überspannung und können als Katalysatorträger, z. B. in der Methanoloxidation, eingesetzt werden.
[Bildquelle: Wiley, Angewandte Chemie]
Eine Forschergruppe von der Universität
Erlangen-Nürnberg sowie von der Universität Turku in Finnland hat nun
eine einfache Möglichkeit gefunden, den Röhrchen eine metallartige
Leitfähigkeit zu verleihen, ohne ihre Struktur zu verändern: Durch Carbonisieren lässt sich sich das Titandioxid zu einer kohlenstoffhaltigen Titanoxycarbid-Verbindung umsetzen. Wie die Forscher um Patrik Schmuki in der Zeitschrift Angewandte Chemie berichten, könnte das neuartige Material beispielsweise die Leistungsfähigkeit von Methanol-Brennstoffzellen drastisch erhöhen.
Zur Carbonisierung der Titandioxidröhrchen, behandeln die Forscher sie bei 850 °C mit Acetylen. Dabei entsteht eine kohlenstoffreiche Verbindung mit Halbmetall-Eigenschaften, die zudem deutlich härter ist als vor der Carbonisierung. „Es handelt sich hier aber nicht einfach um eine Dotierung von Titandioxid mit Kohlenstoffatomen,“ stellt Schmuki klar. „Auch wenn die geordnete Röhrenstruktur nahezu unverändert erhalten bleibt, entsteht doch eine neue chemische Verbindung. Dieses Titanoxycarbid kann als eine feste Mischung aus Titancarbid und verschiedenen Titanoxiden interpretiert werden.“ Ihre hohe elektrische Leitfähigkeit sowie günstige elektrochemische Eigenschaften machen diese Nanoröhrchen zu einem interessanten neuen Elektrodenmaterial.
Besonders vielversprechend ist der Einsatz in Methanol-Brennstoffzellen. Bisher erfolgt die Methanol-Oxidation meist an katalytischen Elektroden mit Kohlenstoff als Trägermaterial und Platin oder Ruthenium als Katalysator. „Titandioxid-Nanoröhrchen sind schon seit einigen Jahren als Alternative für den Kohlenstoffträger im Gespräch,“ so Schmuki. „Unser neues, leitfähiges Oxycarbid schlägt diese jedoch um Längen: Träger aus dem Oxycarbid steigern die Aktivität des Katalysators für die Methanol-Oxidation um 700 %.“
Pressemitteilung der
Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg
Neues Nano-Material eignet sich speziell für
Brennstoffzellen
Mit ihren halbleitenden Eigenschaften wecken
Schichten aus Titandioxidröhrchen bereits seit einigen Jahren
Interesse, da sie beispielsweise für den Einsatz in der Bio- oder der
Solarzellentechnik besonders geeignet sind. Nun können sie eine neue
Qualität erwerben, die ihnen bisher fehlte: eine elektrische
Leitfähigkeit, die der von Metallen gleicht. Ein Team der Universität
Erlangen-Nürnberg und der Universität Turku in Finnland borgt dazu die
Leitfähigkeit, die Kohlenstoff mitbringt, und baut sie in die
Titanverbindung ein. Die Röhrenstruktur bleibt dabei, wie Prof. Dr.
Patrik Schmuki vom Erlanger Lehrstuhl für Korrosion und
Oberflächentechnik erläutert, nahezu unverändert.
In der Zeitschrift Angewandte Chemie berichtet
Schmukis Mitarbeiter Robert Hahn, dass die Verwandlung von
halbleitenden zum leitenden Material mittels eines relativ einfachen
Verfahrens möglich ist. Die Titandioxid-Nanoröhrchen lassen sich zu
einer kohlenstoffhaltigen Titan-Oxycarbid-Verbindung umsetzen. Dazu
behandeln die Forscher sie bei 850°C mit Acetylen. Dieser Prozess
wird, da eine kohlenstoffreiche Verbindung entsteht, als
Carbonisierung bezeichnet. "Es handelt sich aber nicht einfach um eine
Dotierung von Titandioxid mit Kohlenstoffatomen," stellt Schmuki
klar. "Auch wenn die geordnete Röhrenstruktur kaum verändert wird,
entsteht doch eine neue chemische Verbindung. Dieses Titan-Oxycarbid
kann als eine feste Mischung aus Titancarbid und verschiedenen
Titanoxiden interpretiert werden."
700 Prozent besser
Das Carbonisieren schafft einen neuartigen
Werkstoff mit halbmetallischen Eigenschaften, der zudem deutlich
härter ist als die Ausgangsverbindung. Seine hohe elektrische
Leitfähigkeit sowie günstige elektrochemische Charakteristika machen
ihn zu einem interessanten neuen Elektrodenmaterial. Besonders
attraktiv erscheint der Einsatz in Methanol-Brennstoffzellen, deren
Leistungsfähigkeit drastisch erhöht werden könnte: Auf 700 Prozent
schätzt Prof. Schmuki die Steigerung der Aktivität des Katalysators
für die Methanol-Oxidation. "Als Alternative für Kohlenstoff als
übliches Trägermaterial an katalytischen Elektroden sind
Titandioxid-Nanoröhrchen schon seit längerem im Gespräch," so Schmuki.
"Aber unser neues leitfähiges Oxycarbid schlägt dies um Längen."
Die Universität Erlangen-Nürnberg, gegründet 1743,
ist mit 26.000 Studierenden, 550 Professorinnen und Professoren sowie
2000 wissenschaftlichen Mitarbeiterinnen und Mitarbeitern die größte
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an den Schnittstellen von Naturwissenschaften, Technik und Medizin in
engem Dialog mit Jura und Theologie sowie den Geistes-, Sozial- und
Wirtschaftswissenschaften. Seit Mai 2008 trägt die Universität das
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Quellen und Artikel:
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Dipl.-Ing. Robert Hahn, Dipl.-Ing. Felix Schmidt-Stein, Dr. Jarno Salonen, Stefan Thiemann, Dr. YanYan Song, Dr. Julia Kunze, Dr. Vesa-Pekka Lehto, Prof. Dr. Patrik Schmuki: Semimetallic TiO2 Nanotubes. In: Angewandte Chemie; Volume 121 Issue 39, Pages 7372 - 7375, Published Online: 1 Sep 2009 DOI: 10.1002/ange.200902207 URL: direct link
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Patrik
Schmuki - Carbonisierte Titandioxidnanoröhrchen mit
halbmetallischen Eigenschaften steigern die Leistung von
Methanol-Brennstoffzellen; Lehrstuhl für Korrosion und
Oberflächentechnik, LKO