Der Winstein-Holness A-Wert ist ein Maß für die Bevorzugung der Konformation eines äquatorialen Substituenten im Vergleich zu einem axialen Substituenten in monosubstituierten Cyclohexanen.
Dieser sterische Parameter entspricht der Differenz der Gibbs-Energien ΔrG0 beider Konformere in kJ/mol. Ein positiver Wert zeigt eine Bevorzugung der äquatorialen Position [1].
Die Größenordnung der Werte reicht von fast Null für sehr kleine Substituenten wie Deuterium (0,006 kcal/mol), bis etwa 5 kcal/mol für sehr sperrige Substituenten wie die tert-Butyl-Gruppe.
A-Werte einiger Substituenten in kcal/mol
| Substituent | A-Wert in kcal/mol |
| -D | 0,006 |
| -F | 0,25 - 0,42 |
| -Cl | 0,53 - 0,64 |
| -Br | 0,48 - 0,67 |
| -I | 0,47 - 0,61 |
| -OH | 0,60 - 1,04 |
| -OCH3 | 0,55 - 0,75 |
| -OC6H5 | 0,65 |
| -OCOCH3 | 0,68 - 0,87 |
| -OSi(CH3)3 | 0,74 |
| -NH2 | 1,23 - 1,7 |
| -N(CH3)2 | 1,5 - 2,1 |
| -NO2 | 1,1 |
| -SH | 1,21 |
| -SO2CH3 | 2,50 |
| -CH3 | 1,74 |
| -C2H5 | 1,79 |
| -CH(CH3)2 | 2,21 |
| -C(CH3)3 | 4,7 - 4,9 |
| -CF3 | 2,4 - 2,5 |
| -C6H5 | 2,8 |
| -C6H11 | 2,2 |
| -CH2Br | 1,79 |
| -Si(CH3)3 | 2,5 |
| -CH=CH2 | 1,5 - 1,7 |
| -CHO | 0,56 - 0,8 |
| -COCH3 | 1,0 - 1,5 |
| -CO2− | 2,0 |
| -CO2H | 1,4 |
| -CO2CH3 | 1,2 - 1,3 |
Quellen und weitere Informationen:
[1] - NN:
A Value.
In: IUPAC Goldbook, DOI 10.1351/goldbook.A00012.
[2] - S. Winstein, N. J. Holness:
Neighboring Carbon and Hydrogen. XIX. t-Butylcyclohexyl Derivatives.
In: Quantitative Conformational Analysis, (1955), DOI 10.1021/ja01626a037.
Kategorie: Daten und Tabellen.
Aktualisiert am 09.11.2018.
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