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Denitrierung von Wasser mit bimetallischen Katalysatoren

Katalysatoren aus zwei verschiedenen Metallen können helfen, schädliche Nitrate im Trinkwasser abzubauen. Durch Forschungen an der TU Wien kann dieser Prozess nun erstmals im Detail verstanden werden.




Abbildung: Ein Katalysator aus zwei verschiedenen Metalle sorgt für sauberes Wasser. [Bildquelle: F. Aigner / TU Wien]
Bimetallischer Katalysator

Nitrate sind ein ernstes Problem für unser Trinkwasser. Durch Überdüngung in der Landwirtschaft kann ihre Konzentration im Wasser auf ein gesundheitsgefährdendes Niveau ansteigen.

Nitrate können die Krebsrate erhöhen oder tödliche Herzfehler bei Kindern auslösen ("Blue Baby Syndrome").

Am Institut für Materialchemie der TU Wien wird eine Möglichkeit erforscht, die schädlichen Substanzen einfach und rasch wieder aus dem Wasser zu entfernen: Durch spezielle Katalysatoren sollen die Nitrate in molekularen Stickstoff und Wasser umgewandelt werden.

Wie dieser Ablauf genau vor sich geht, konnte nun in spektroskopischen Untersuchungen untersucht werden.

 

Zwei Metalle gegen Nitrat

In der Trinkwasseraufbereitung oder in der Abwasserklärung werden Nitrate heute hauptsächlich auf biologische Weise aus dem Wasser entfernt: Man verwendet Bakterien, die das Nitrat abbauen. Allerdings brauchen diese Bakterien konstante Umgebungsbedingungen um zuverlässig arbeiten zu können. Karin Föttinger vom Institut für Materialchemie untersucht ganz andere Methoden der Wasser-Denitrierung: Sie verwendet bimetallische Katalysatoren - Kombinationen aus einem edlen und einem unedlen Metall. "In Spanien gibt es bereits erste Wasseraufbereitungsanlagen, in denen diese Methode in großem Maßstab angewandt wird", sagt Karin Föttinger. Allerdings ist man bei dieser Technologie bis heute eher auf Versuch und Irrtum angewiesen, viele Details der beteiligten chemischen Reaktionen werden nämlich jetzt erst genau untersucht.

Nitrat abbauen, Stickstoff und Wasser erzeugen

Die Metalle bringt man als Nanopartikel auf einen Träger auf, um die aktive Oberfläche möglichst groß werden zu lassen. Verwendet wird Kupfer und ein Edelmetall - entweder Palladium oder Platin. "Wichtig ist, dass die beiden Metalle in engen Kontakt gebracht werden", erklärt Föttinger, "am besten in Form einer Legierung." Das Kupfer wird aufoxidiert - es holt sich Sauerstoffatome des Nitrats (NO3), das damit zu Nitrit (NO2) umgewandelt wird. Gleichzeitig wird molekularer Wasserstoff (H2) dazugeleitet, der vom Edelmetall aktiviert wird. Dadurch wird das Nitrit schließlich am Edelmetall weiterreduziert. "Die einzelnen Teilprozesse müssen so abgestimmt werden, dass als Endprodukt Stickstoff und Wasser entsteht", erklärt Karin Föttinger. Der Prozess darf nicht an einem Punkt stehenbleiben, an dem noch schädliches Nitrit vorhanden ist, er darf aber auch nicht so weit getrieben werden, dass sich der Stickstoff am Ende mit zu viel Wasserstoff verbindet und Ammonium (NH4) entsteht.

 

Röntgenstrahlen und Infrarot

Mit verschiedenen Methoden untersuchte das Team um Karin Föttinger und Marie Curie Stipendiatin Noelia Barrabes am Institut für Materialchemie, wie diese Reaktionen im Detail ablaufen: Mit einem Infrarot-Spektrometer wurde gemessen, welche Spezies von Stickstoffverbindungen an der Katalysatoroberfläche vorliegen. Um die Rolle des Kupfers zu untersuchen, führte das TU-Team hochauflösende Röntgenabsorptions-Messungen am Paul Scherrer Institut in der Schweiz durch. Wichtig ist, in welcher Form das Kupfer während des Prozesses vorliegt: Es kann als reines Kupfer (Cu), oxidiert (Cu2O oder CuO) oder als Legierung mit Platin oder Palladium vorkommen. "Wir konnten uns direkt unter Reaktionsbedingungen ansehen, in welchen Verbindungen das Kupfer zu den bestimmten Zeitpunkten während der Reaktion vorliegt, diese quantifizieren und mit der gleichzeitig mitgemessenen katalytischen Aktivität korrelieren", berichtet Karin Föttinger. "Dadurch haben wir nun einen ersten Beweis, dass metallisches Kupfer tatsächlich die entscheidende Rolle für den ersten limitierenden Schritt bei diesem Katalyse-Prozess spielt."

Durch diese Untersuchungen lässt sich nun auch erklären, warum Palladium einen besseren Erfolg bringt als Platin: "Das oxidierte Kupfer muss möglichst rasch und effizient wieder zum aktiven metallischen Zustand regeneriert werden. Im Palladium kann Wasserstoff auch im Inneren des Kristallgitters eingelagert sein", sagt Karin Föttinger. "Dieses Hydrid kann dann helfen, Kupfer zu regenerieren." Wenn man die Katalyse-Prozesse im Detail versteht, können sich die Methoden weiter verbessern lassen - für eine einfache und sichere Aufbereitung von sauberem, gesunden Trinkwasser.


Zusatzinformationen:

Jacinto Sá , Noelia Barrabés , Evgeny Kleymenov , Chen Lin , Karin Föttinger , Olga V. Safonova , Jakub Szlachetko , Jeroen A. van Bokhoven , Maarten Nachtegaal , Atsushi Urakawa , Gastón A. Crespo und Günther Rupprechter:
The oxidation state of copper in bimetallic (Pt-Cu, Pd-Cu) catalysts during water denitration.
In: Catalysis Science & Technology; online veröffentlicht am 19. Dezember 2011, DOI 10.1039/C2CY00461E

Matthew Cude:
Catalytic Clean Up.
In: Catalysis Science and Technology Blog; Hot Article, 27. Januar 2012, DOI

Quelle: Technische Universität Wien, Österreich

 


Aktualisiert am 05.03.2012.



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